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“白色黃金”高比表氫氧化鈣的前景及制備新技術(shù)
2025-04-27 08:31:46 來(lái)源:石灰窯生態(tài)圈“白色黃金”高比表氫氧化鈣的前景及制備新技術(shù)
一、引言
氫氧化鈣(Ca(OH)),俗稱(chēng)熟石灰或消石灰,是一種重要的無(wú)機(jī)化合物,廣泛應(yīng)用于建筑、環(huán)保、農(nóng)業(yè)和工業(yè)領(lǐng)域。近年來(lái),隨著科技的發(fā)展和環(huán)保要求的提高,高比表氫氧化鈣因其獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì),逐漸成為研究和應(yīng)用的熱點(diǎn)。
特別是在 “雙碳”目標(biāo)穩(wěn)步推進(jìn)的大背景下,非電行業(yè),諸如鋼鐵、焦化、垃圾焚燒等領(lǐng)域,對(duì)于煙氣治理的需求呈現(xiàn)出爆發(fā)式增長(zhǎng)。然而,隨著傳統(tǒng)濕法脫硫因占地大、投資高、系統(tǒng)復(fù)雜,以及“脫白”要求造成極高的運(yùn)行成本,逐漸失去市場(chǎng)。而近幾年應(yīng)用較多且技術(shù)成熟的鈉基干法脫硫技術(shù),卻深陷兩大困境之中,其一,鈉基脫硫灰具有極強(qiáng)的水溶性,這導(dǎo)致其處置成本急劇攀升,在部分地區(qū)甚至被列為危險(xiǎn)廢物;其二,小蘇打作為該技術(shù)的關(guān)鍵原料,其價(jià)格極易受到國(guó)際市場(chǎng)波動(dòng)的影響,穩(wěn)定性極差。與此同時(shí),我國(guó)每年都會(huì)產(chǎn)生高達(dá)數(shù)千萬(wàn)噸的工業(yè)副產(chǎn)石灰資源,然而這些資源大多未能得到高效利用,處于閑置浪費(fèi)狀態(tài)。
正是在這樣的復(fù)雜背景之下,高比表氫氧化鈣憑借其突出的環(huán)保特性與顯著的經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì),猶如一顆璀璨新星,在環(huán)保領(lǐng)域被譽(yù)為“白色黃金”,成為推動(dòng)非電行業(yè)脫硫技術(shù)升級(jí)的關(guān)鍵突破口,為行業(yè)發(fā)展帶來(lái)了新的曙光。
二、傳統(tǒng)普通氫氧化鈣的特征與應(yīng)用
氫氧化鈣是一種白色固體,具有較強(qiáng)的堿性,能溶于水形成堿性溶液。它在水中的溶解度較低,隨著溫度的升高,溶解度降低。氫氧化鈣在空氣中容易吸收二氧化碳和水分,轉(zhuǎn)化為碳酸鈣,這一性質(zhì)在建筑領(lǐng)域中用于制作石灰砂漿和石灰乳時(shí)非常重要。
普通氫氧化鈣通常是指通過(guò)常規(guī)方法合成的、具有相對(duì)較低表面積的品種。它的純度較高,但是其比表面積相對(duì)較小,通常在每克約1平方米左右。普通氫氧化鈣廣泛用于各種工業(yè)領(lǐng)域,如污水處理、建筑材料、化學(xué)反應(yīng)介質(zhì)等。由于其相對(duì)較低的成本和易于獲取的特性,普通氫氧化鈣成為許多工業(yè)過(guò)程的理想選擇。
氫氧化鈣的制備方法主要有兩種:石灰石煅燒法和石灰水吸收法。
(1)、石灰石煅燒法石灰石煅燒法是工業(yè)上制備氫氧化鈣的主要方法。該方法首先將石灰石(主要成分為碳酸鈣CaCO3)在高溫下煅燒,生成生石灰(氧化鈣CaO)和二氧化碳(CO2)。接著,將生石灰與水反應(yīng),生成氫氧化鈣和大量的熱量。此過(guò)程通常在消化器中進(jìn)行,生石灰與水的反應(yīng)非常劇烈,放出大量熱量,因此需要嚴(yán)格控制反應(yīng)條件,以確保安全和提高氫氧化鈣的產(chǎn)率。
(2)、石灰水吸收法石灰水吸收法是利用氫氧化鈉(NaOH)或氫氧化鉀(KOH)與二氧化碳反應(yīng)生成相應(yīng)的碳酸鹽,再與石灰水(Ca(OH)2溶液)反應(yīng),生成碳酸鈣沉淀和氫氧化鈣溶液。通過(guò)過(guò)濾和洗滌沉淀,可以得到純凈的氫氧化鈣。
主要應(yīng)用領(lǐng)域:
應(yīng)用氫氧化鈣的應(yīng)用非常廣泛,主要包括:建筑材料:在建筑行業(yè)中,氫氧化鈣用于制作石灰砂漿、石灰乳和石灰石等,用于砌墻、抹灰和裝飾等。農(nóng)業(yè):作為土壤改良劑,氫氧化鈣可以中和土壤酸性,提高土壤肥力。環(huán)保:氫氧化鈣用于處理工業(yè)廢水和廢氣,如酸性廢水的中和處理和煙氣脫硫。食品工業(yè):在食品工業(yè)中,氫氧化鈣作為食品添加劑,用于調(diào)節(jié)酸堿度和作為營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑。醫(yī)藥:氫氧化鈣在醫(yī)藥領(lǐng)域用作抗酸藥和鈣補(bǔ)充劑。造紙工業(yè):在造紙工業(yè)中,氫氧化鈣用于紙漿的漂白和提高紙張的白度。
三、高比表氫氧化鈣技術(shù)突破
通過(guò)“唐山金泉冶化科技產(chǎn)業(yè)有限公司技術(shù)研發(fā)中心”提供的技術(shù)資料顯示:
高比表氫氧化鈣,是生石灰經(jīng)由特殊工藝制備而成的鈣基新材料,屬于無(wú)機(jī)化合物的范疇,外觀呈現(xiàn)為白色粉末或者微粒狀。與普通氫氧化鈣(其 BET 比表面積大約為 10m/g)截然不同的是,高比表氫氧化鈣借助納米晶重組與多孔結(jié)構(gòu)調(diào)控技術(shù),成功將比表面積大幅提升至 40 - 80m/g,并且構(gòu)建出了極為豐富的介孔 - 大孔層級(jí)結(jié)構(gòu)(品質(zhì)上乘的產(chǎn)品,其吸附總體積能夠達(dá)到 0.2cm³/g 以上)。
高比表氫氧化鈣技術(shù)參數(shù)如下:
序號(hào)
項(xiàng)目
特征指標(biāo)
1
顏色外觀
白色粉體
2
Ca(OH)2 %
>90
3
比表面積 m2/g
>40
4
孔容 cm3/g
0.12-0.25
5
Wt(濕含量) %
<2
6
粒度分布(325目) %
>90
7
堆密度 g/ml
0.4-0.65
高比表氫氧化鈣特性:
高比表氫氧化鈣所具備的 “分子海綿”特性,實(shí)現(xiàn)了三大性能的顯著躍升:
(1)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)優(yōu)化:其微孔結(jié)構(gòu)能夠加速 SO的擴(kuò)散速度,介孔則為化學(xué)反應(yīng)提供了充足的界面,而大孔能夠有效地存儲(chǔ)反應(yīng)產(chǎn)物,從而巧妙地避免了孔道堵塞的問(wèn)題(其孔容能夠達(dá)到 0.2cm³/g 以上,這是普通氫氧化鈣望塵莫及的)。
(2)抗衰減設(shè)計(jì):通過(guò)先進(jìn)的表面羥基穩(wěn)定化處理技術(shù),使得高比表氫氧化鈣在 90 天內(nèi)的活性衰減率小于 5%,成功攻克了鈣基脫硫劑容易失活的行業(yè)難題。
(3)智能適配工藝:能夠依據(jù)煙氣的具體組分情況(例如 Cl/SO的比例)靈活定制孔結(jié)構(gòu)參數(shù),從而在焦?fàn)t煙氣(含有焦油等復(fù)雜成分)、垃圾發(fā)電(多 HCl)以及玻璃窯爐(高 SO)等各類(lèi)復(fù)雜工況場(chǎng)景中,始終保持高于 95% 的脫硫效率。
四、高比表面積氫氧化鈣的生產(chǎn)和制備方法
根據(jù)“唐山金泉冶化科技產(chǎn)業(yè)有限公司技術(shù)研發(fā)中心”提供的*新工藝技術(shù)路線顯示:制備高比表面積氫氧化鈣的創(chuàng)新點(diǎn)和新型生產(chǎn)技術(shù)如下:
(一)、新型生產(chǎn)技術(shù)在提高高比表面積氫氧化鈣性能方面的創(chuàng)新點(diǎn)
新型生產(chǎn)技術(shù)在提高高比表面積氫氧化鈣性能方面的創(chuàng)新點(diǎn)主要包括以下幾個(gè)方面:
(1)、生產(chǎn)工藝的創(chuàng)新:例如,一項(xiàng)發(fā)明提供了一種高比表面積氫氧化鈣生產(chǎn)工藝與設(shè)備,該工藝通過(guò)高速混合、消化、熟化等一系列步驟,以及在氧化鈣與消化用水中加入解聚劑,實(shí)現(xiàn)了高比表面積氫氧化鈣的生產(chǎn)。
(2)、設(shè)備設(shè)計(jì)的改進(jìn):新型生產(chǎn)技術(shù)采用了“造粒+干燥”工藝,避免了產(chǎn)品水分大、粉化率低、細(xì)度不穩(wěn)定等問(wèn)題,同時(shí)采用了獨(dú)特的“氣流干燥”工藝,對(duì)原料水分、雜質(zhì)含量及細(xì)度進(jìn)行控制,確保產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。
(3)、自動(dòng)化程度的提高:新型生產(chǎn)技術(shù)的設(shè)備自動(dòng)化程度高,操作簡(jiǎn)單,運(yùn)行成本低,有利于提高生產(chǎn)效率和降低人工成本。
(4)、環(huán)保和可持續(xù)性考量:新型生產(chǎn)技術(shù)在提高氫氧化鈣性能的同時(shí),也考慮到了環(huán)保和可持續(xù)性,通過(guò)優(yōu)化生產(chǎn)過(guò)程減少了廢物的產(chǎn)生,并且對(duì)物料進(jìn)行除塵處理,降低了環(huán)境污染。
(5)、智能化生產(chǎn)系統(tǒng)的應(yīng)用:整套生產(chǎn)系統(tǒng)采用智能化的操作控制系統(tǒng),可實(shí)現(xiàn)無(wú)人值守完成操作與控制,確保物料和水自動(dòng)跟蹤配比,使質(zhì)量更穩(wěn)定。
(6)、改性劑的引入:在濕法改性制備高比表面積氫氧化鈣的過(guò)程中,通過(guò)加入含羥基的有機(jī)化合物,如丙二醇、三乙醇胺等,可以顯著增大氫氧化鈣的比表面積,制得的氫氧化鈣表面呈現(xiàn)片層狀結(jié)構(gòu),提高了其性能。
(7)、生產(chǎn)流程的優(yōu)化:新型生產(chǎn)技術(shù)通過(guò)對(duì)生產(chǎn)流程的優(yōu)化,如篩分的改進(jìn),可以進(jìn)一步提高產(chǎn)品的質(zhì)量和性能,例如,通過(guò)振動(dòng)篩進(jìn)行篩分,可以得到更高純度和更好分散性的氫氧化鈣產(chǎn)品。新型生產(chǎn)技術(shù)在提高高比表面積氫氧化鈣性能方面主要通過(guò)工藝創(chuàng)新、設(shè)備改進(jìn)、自動(dòng)化和智能化水平的提升、環(huán)?沙掷m(xù)性的考慮以及改性劑的使用等方面進(jìn)行創(chuàng)新,以適應(yīng)不斷變化的市場(chǎng)需求和技術(shù)進(jìn)步。
(二)、制備高比表面積氫氧化鈣的方法:
主要工藝路線是通過(guò)碳酸鈣制備、通過(guò)活性石灰制備、工業(yè)制備和濕法電石制乙炔聯(lián)產(chǎn)等。具體方法如下:
工藝路線一:通過(guò)活性石灰制備高比表高活性氫氧化鈣
(1)、破碎生石灰:將塊狀生石灰破碎至粉末狀。
(2)、消化反應(yīng):使用非離子型表面活性劑(如丙二醇、丙三醇等)與水混合,與生石灰粉末在消化反應(yīng)器中反應(yīng)。
(3)、控制條件:生石灰有效氧化鈣含量不小于85%,t60不大于60s,粉末粒徑不大于150μm。
工藝路線二:通過(guò)生石灰工業(yè)制備方法
(1)、破碎除雜:將生石灰破碎并除雜得到粉末。
(2)、消化反應(yīng):活性劑與工業(yè)用水混合后加入三級(jí)干式消化器中,與生石灰粉末反應(yīng)。
(3)、分選:反應(yīng)得到的高比表高活性氫氧化鈣干粉經(jīng)分級(jí)機(jī)分選得到高純度產(chǎn)品。
工藝路線三:通過(guò)碳酸鈣制備高比表面積氫氧化鈣
(1)、消化生石灰:將生石灰粉碎后與適宜溫度下的熱水?dāng)嚢柽M(jìn)行消化,然后加入鹽酸水溶液繼續(xù)攪拌,過(guò)濾。
(2)、沉淀碳酸鈣:向?yàn)V液中加入氨水,在適宜溫度下繼續(xù)攪拌,再加入碳酸銨水溶液和碳酸鈣微球,攪拌后靜置,過(guò)濾并清洗濾渣,烘干得到碳酸鈣。
(3)、碳酸鈣微球制備:將十二烷基苯磺酸鈉、正己烷、水混合攪拌,與另一種由聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯胺、碳酸鈉、水混合的溶液混合,超聲振蕩后加入氯化鈣水溶液,攪拌、靜置、過(guò)濾、烘干。
(4)、改性碳酸鈣:將碳酸鈣與水混合,加入海藻酸鈉攪拌,滴加氯化鈣水溶液,繼續(xù)攪拌,過(guò)濾并烘干濾渣。
工藝路線四:濕法電石制乙炔聯(lián)產(chǎn)高比表氫氧化鈣
(1)、利用電石水解制備乙炔時(shí)產(chǎn)生的電石渣,因其鈣質(zhì)資源豐富,可作為優(yōu)良的二次鈣基資源。
(2)、這種方法不僅能制備高比表面積的氫氧化鈣,還能實(shí)現(xiàn)電石渣的資源化利用。
這些方法各有特點(diǎn),具體選擇可根據(jù)實(shí)際需求和條件進(jìn)行。
五、2025年高比表氫氧化鈣的發(fā)展趨勢(shì)
(1)、技術(shù)創(chuàng)新與生產(chǎn)工藝改進(jìn),2025年高比表氫氧化鈣的生產(chǎn)技術(shù)將更加成熟。通過(guò)優(yōu)化合成工藝,如采用超細(xì)研磨技術(shù)、噴霧干燥技術(shù)和氣相合成法等,制備出具有更高比表面積和更均勻粒徑分布的氫氧化鈣產(chǎn)品。此外,納米技術(shù)的應(yīng)用將進(jìn)一步提升氫氧化鈣的性能,使其在納米尺度上展現(xiàn)出獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)。
(2)、環(huán)保領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用隨著全球環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),高比表氫氧化鈣在環(huán)保領(lǐng)域的應(yīng)用將更加廣泛。具體應(yīng)用包括:廢水處理:高比表氫氧化鈣可用于吸附廢水中的重金屬離子和有機(jī)污染物,有效降低水體污染?諝鈨艋豪闷湮侥芰Γ弑缺須溲趸}可用于去除空氣中的酸性氣體和顆粒物,改善空氣質(zhì)量。土壤修復(fù):高比表氫氧化鈣可用于中和酸性土壤,吸附土壤中的重金屬和有機(jī)污染物,促進(jìn)土壤生態(tài)恢復(fù)。
(3)、建筑行業(yè)的創(chuàng)新應(yīng)用在建筑行業(yè),高比表氫氧化鈣將用于開(kāi)發(fā)新型環(huán)保建筑材料。例如:自清潔涂料:利用高比表氫氧化鈣的吸附性和反應(yīng)活性,開(kāi)發(fā)具有自清潔功能的建筑涂料,減少建筑表面的污垢積累。高性能混凝土:高比表氫氧化鈣可作為添加劑,提高混凝土的強(qiáng)度和耐久性,同時(shí)賦予其自愈合功能,延長(zhǎng)建筑物的使用壽命。
(4)、農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的深入應(yīng)用在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域,高比表氫氧化鈣將用于:土壤改良:通過(guò)中和酸性土壤,補(bǔ)充鈣元素,改善土壤結(jié)構(gòu),提高作物產(chǎn)量。病蟲(chóng)害防治:高比表氫氧化鈣可用于制備環(huán)保型農(nóng)藥,利用其堿性特性抑制病蟲(chóng)害的滋生。
(5)、新能源領(lǐng)域的潛在應(yīng)用
高比表氫氧化鈣在新能源領(lǐng)域的應(yīng)用也展現(xiàn)出潛力。例如:二氧化碳捕集與儲(chǔ)存:利用高比表氫氧化鈣的吸附能力,捕集工業(yè)排放的二氧化碳,減少溫室氣體排放。氫能儲(chǔ)存:高比表氫氧化鈣可用于制備儲(chǔ)氫材料,為氫能的安全儲(chǔ)存和運(yùn)輸提供新的解決方案。
2025年,高比表氫氧化鈣將在技術(shù)創(chuàng)新和市場(chǎng)需求的雙重驅(qū)動(dòng)下,展現(xiàn)出廣闊的發(fā)展前景。隨著各行業(yè)對(duì)高性能、環(huán)保型材料需求的增加,高比表氫氧化鈣將在環(huán)保、建筑、農(nóng)業(yè)和新能源等領(lǐng)域發(fā)揮越來(lái)越重要的作用,優(yōu)化生產(chǎn)工藝,提升產(chǎn)品質(zhì)量尤為重要。
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